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植物油脂的脫酸:堿煉法脫酸基本工藝原理、影響堿煉的主要因素

2022-08-01

1、什么是脫酸,介紹幾種脫酸技術(shù)

脫除毛油中的FFA的過(guò)程稱(chēng)為“脫酸”。它是精煉工藝中影響油脂損耗與產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵工序。脫酸的方法很多,工業(yè)上應用最廣泛的不外乎堿煉法與物理精煉法。傳統的堿煉法脫酸快速、高效,適應于各種低酸價(jià)、難處理的劣質(zhì)油脂,工藝設備技術(shù)成熟。但由于堿煉過(guò)程油脂損耗較大,尤其不宜用于高酸價(jià)毛油。物理精煉由于其煉耗低、污染少而得到廣泛應用,其中許多月桂酸類(lèi)油脂(椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油等)生產(chǎn)國,幾乎全部采用物理精煉。其他的堿煉方法有歐洲國家開(kāi)發(fā)的澤尼斯法和碳酸鹽法、膜分離法以及棉籽油、蓖麻油等采用的混合油精煉等。此外,液-液萃取法(利用糠醛、丙烷等溶劑進(jìn)行選擇性萃?。┘孀髅撍?、脫色也是可供研究的一種選擇。

2、堿煉法脫酸的基本工藝原理

堿煉法即利用堿液(NaOH、KOH或Na2SiO3等)中和毛油中的FFA,使生成肥皂后將其析出分離的一種精煉方法。生成的肥皂具有較強的吸附能力,能將相當數量的其他雜質(zhì),如固粒、蛋白質(zhì)、膠質(zhì)、色素等,帶入皂腳中而被分離。堿煉工藝涉及的內容包括堿的選擇、用量、確定最佳工藝條件、油和皂腳分離技術(shù)、確保提高精煉率和降低煉耗。

2.1 毛油或脫膠油加堿(NaOH)后產(chǎn)生的幾種化學(xué)反應

①與FFA產(chǎn)生中和反應,RCOOH+NaOH→RCOONa+H2O,這是堿煉所希望的反應;
②與油脂產(chǎn)生皂化反應生成甘油與肥皂,力求避免這一過(guò)程中產(chǎn)生不必要的油脂損失;
③與磷脂產(chǎn)生皂化反應。由于磷脂在酸性和堿性介質(zhì)中都有離子化的能力,因此它比油脂更易皂化。堿煉時(shí)也能部分脫磷,主要原因是堿皂化了磷脂、皂腳吸附的結果;
④不完全中和反應,生成飽和脂肪酸的酸性皂(RCOONa·RCOOH),難溶于水而留于油中。

2.2 皂腳的形成與分離

堿煉過(guò)程實(shí)際上是一個(gè)十分復雜的過(guò)程,其中主要反應FFA是與堿的中和反應,它在本質(zhì)上是一種膠體界面化學(xué)反應。一開(kāi)始在堿滴表面反應形成單分子肥皂膜,通過(guò)擴散、繼續反應,并能吸附毛油中的色素、膠質(zhì)及其他雜質(zhì)形成一定厚度的膠態(tài)離子膜。固然,在肥皂分子的碳氫鍵之間還分布著(zhù)油分子。膠態(tài)離子膜不斷吸收反應生成的水,逐步膨脹擴大。最后在攪拌作用下,膜內多余的堿滴分離而出,繼續反應生成新的皂膜,直到反應完全為止。在此過(guò)程中,皂膜在攪拌、電解質(zhì)等作用下,相互碰撞、吸引、聚集,由小變大形成皂腳。由于其比重大,因而能利用比重差分離法(沉降或離心分離法)從油中析出。

3、影響堿煉的主要因素

3.1 堿液濃度和加堿量

①濃度 毛油酸價(jià)是確定堿液濃度的主要依據。一般酸價(jià)高、色澤深的毛油采用濃堿液;酸價(jià)低、色澤淺的毛油采用稀堿液。在選擇堿液濃度時(shí),應注意反應條件與皂腳能否分離。一般地說(shuō),選用濃堿液皂腳的稠度大、帶油多、不易分離;若堿液濃度過(guò)稀,則又會(huì )造成油、水乳化,反而油腳包容油脂而增加損耗。此外,如果反應溫度較高、接觸時(shí)間長(cháng)則采用稀堿液較合適,反之應采用濃堿液處理。因此,為了防止中性油皂化,應選擇適當的堿液濃度和反應溫度。例如間歇式干法堿煉毛棉油時(shí),堿液濃度的選擇可參考下表。

毛油酸價(jià)/AV

堿液濃度/°Bé

1-3

10-14

3-4

14-16

4-6

16-19

6-8

18-20

8-10

20-22

10-14

22-24

實(shí)際生產(chǎn)中堿液濃度采用波美度(°Bé)表示,它和質(zhì)量百分算值列于表1。油脂堿煉濃度范圍10~30°Bé。質(zhì)量好的毛油一般用12~16°Bé的堿液。

②加堿量 一般以能否反應完全為準。如加堿量不足,反應不完全,皂腳凝結不好、分離困難,其他雜質(zhì)也就脫不盡;反之,加堿量過(guò)多,中性油的皂化損失大。油脂堿煉所需要的加堿量包括理論堿量和超堿量?jì)刹糠帧?span style="margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; color: rgb(51, 51, 51); font-family: mp-quote, -apple-system-font, BlinkMacSystemFont, "Helvetica Neue", "PingFang SC", "Hiragino Sans GB", "Microsoft YaHei UI", "Microsoft YaHei", Arial, sans-serif; letter-spacing: normal; text-indent: 0px; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">理論堿量的計算公式如下:
理論堿量=油重x酸價(jià)x40/56x1/1000=7.13x10-4x油重x酸價(jià)
或理論堿量=油重xFFA%x40/FFA平均分子量

其中FFA%與酸價(jià)AV的換算關(guān)系:

以油酸計 FFA%=0.503AV,
以月桂酸計FFA%=0.356AV,
以棕櫚酸計FFA%=0.456AV,

以芥酸計FFA%=0.602AV。

表1 燒堿(NaOH)濃度的換算表

波美度/°Bé

質(zhì)量分數/%

相對密度(d154)

10

6.58

1.075

11

7.30

1.083

12

8.07

1.091

13

8.78

1.100

14

9.50

1.108

15

10.30

1.116

16

11.06

1.125

17

11.90

1.134

18

12.69

1.143

19

13.50

1.152

20

14.35

1.162

21

15.15

1.171

22

16.00

1.180

23

16.91

1.190

24

17.81

1.200

25

18.71

1.210

26

19.65

1.220

27

20.60

1.231

28

21.55

1.241

29

22.50

1.252

30

23.50

1.263

32

25.50

1.285

34

27.65

1.308

36

30.00

1.332

超堿量的確定,主要按照毛油品種、色澤、雜質(zhì)含量以及油品質(zhì)量、工藝設備條件有關(guān)。它是直接影響油耗的技術(shù)性很強的工作,一般憑經(jīng)驗或通過(guò)小樣試驗而定。它有兩種表示方法:間歇生產(chǎn)按毛油的質(zhì)量百分比表示,一般取0.05%~0.25%(不超過(guò)0.5%);連續堿煉則按理論堿量的百分比表示,一般取5%~15%。一般連續堿煉比間歇堿煉所需要的超堿量低。

實(shí)際總堿量=(理論堿量+超堿量)/堿液的百分濃度(%)

3.2 堿煉溫度

這關(guān)系到中性油皂化與油皂分離。一般間歇生產(chǎn)溫度高、接觸時(shí)間長(cháng),油皂分離較清楚。連續堿煉則溫度低。接觸時(shí)間較短,中性油皂化的可能性小,但油皂分離要求高。溫度還與堿液有關(guān):濃度高,溫度低一些;濃度低,溫度則可以高一些。連續生產(chǎn)溫度高些,間歇生產(chǎn)溫度則可以低一些。

3.3 攪拌混合程度 

攪拌的目的在于使堿液均勻分散于油中,加快中和反應速度,防止堿液局部過(guò)量而引起中性油皂化。間歇式堿煉要求變速攪拌,先快(60r/min)后慢(30r/min)。有利于開(kāi)始時(shí)的加快反應和升溫凝聚時(shí)不破壞皂粒。水洗階段轉速不宜太高,以免引起乳化。連續式皂化一般要求在連續混合設備內進(jìn)行短時(shí)間強烈均勻混合,而后設計沉降凝聚或慢速攪拌滯留階段(短混或長(cháng)混),以滿(mǎn)足離心分離效果的要求。

3.4 毛油品質(zhì) 

若毛油中含較多的膠質(zhì),堿煉時(shí)易乳化而影響反應速度、增加煉耗。對于這類(lèi)油脂最好先進(jìn)行脫膠后再堿煉。此外,配用水的硬度也會(huì )影響精煉率。硬度高,會(huì )使部分鈉皂變成不溶于水的鈣鎂皂而留于油中,使油中含皂量增加。
衡量堿煉效果好壞通常用酸價(jià)煉耗比和精煉效率表示。
酸價(jià)煉耗比(VA/IL)是指每降低1個(gè)酸價(jià)(AV)時(shí),100份毛油所損耗油脂的份數,可用下式表示:
VA/L=1:[Lx100/(AAC-AAR)]
式中:VA為油脂酸價(jià);

L為煉油損耗的百分數,%;

AAC、AAR分別為毛油和堿煉油酸價(jià)。

精煉效率=(堿煉成品油量/毛油量x毛油中性油含量)x100%

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